M2 Reptação (Teoria De Gennes / Doi-Edwards)

Tópico

O fato de a massa molecular desse polímero exceder a massa molecular crítica estabelecida por outro modelo desse conjunto confina cada cadeia molecular desse polímero dentro de um tubo formado pelas cadeias moleculares vizinhas que a entrelaçam. Esse tubo restringe o movimento da cadeia molecular a quase exclusivamente ao longo de seu próprio contorno, impedindo-a de cruzar lateralmente as cadeias moleculares vizinhas que formam as paredes desse mesmo tubo. Isso ocorre da mesma forma que essas cadeias moleculares vizinhas, por meio desses mesmos emaranhamentos topológicos, já restringem o movimento relativo entre elas, conforme descrito em detalhes por outro modelo desse conjunto. O fato de a massa molecular desse polímero exceder essa massa molecular crítica confina ainda mais essa cadeia molecular dentro de um tubo mais longo e estreito.

Essa mesma cadeia molecular, confinada dentro desse tubo, difunde-se serpenteando ao longo de seu próprio contorno, deslizando uma de suas extremidades para a frente e, assim, explorando gradualmente novas configurações fora da seção original do tubo, até finalmente sair completamente desse tubo original. É justamente esse deslizamento, esse movimento serpentino da cadeia molecular ao longo do contorno de seu próprio tubo, que já antecipa, para esse mesmo polímero sob carga sustentada, outro modelo para essa montagem. O tempo que essa cadeia molecular leva para sair completamente do tubo original por meio desse deslizamento define o tempo de deslizamento de de Gennes dessa cadeia molecular. O fato de essa cadeia molecular estar confinada dentro de um tubo mais longo, com maior massa molecular, consequentemente torna esse tempo de deslizamento de de Gennes mais longo.

Portanto, esse modelo, com o tubo e o deslizamento com os quais foi estabelecido, explica, por meio desse mesmo tempo de deslizamento de de Gennes, a forte não linearidade da relação empírica entre a viscosidade desse polímero fundido e sua massa molecular, muito mais pronunciada do que a relação linear já prevista, para o regime não emaranhado abaixo dessa massa molecular crítica, por outro modelo desse conjunto: acima dessa massa molecular crítica, cada cadeia molecular adicional não apenas contribui com seu próprio comprimento para esse tempo de deslizamento de de Gennes, mas também alonga o tubo dentro do qual essa mesma cadeia molecular está confinada, e é essa dupla contribuição que produz essa forte não linearidade. O fato de essa fluência ser, portanto, o mecanismo dinâmico subjacente tanto ao deslizamento da cadeia sob carga sustentada naquele outro modelo deste conjunto quanto à condição termoplástica descrita por um modelo diferente neste conjunto significa que ambos dependem, em última análise, desse mesmo tempo de fluência de De Gennes com o qual este modelo foi estabelecido.

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