A4 Degradação: Fotooxidativa, Térmica e Hidrolítica

Tópico

Este polímero, quando exposto à radiação UV, energia térmica suficiente para produzir pirólise ou água capaz de hidrolisar suas ligações, sofre clivagem aleatória da cadeia por meio de três vias: a radiação UV quebra as ligações na cadeia principal gerando radicais livres que se propagam ao longo dela; a energia térmica quebra essas mesmas ligações diretamente por meio da pirólise quando a temperatura é suficiente; e a água quebra as ligações suscetíveis à hidrólise onde quer que estejam presentes na cadeia, sem que nenhuma das três vias respeite uma posição preferencial ao longo da cadeia. Quanto maior a intensidade de qualquer uma dessas três vias atuando sobre o polímero, mais frequente será a clivagem aleatória da cadeia em toda a sua estrutura.

O fato de essa clivagem aleatória da cadeia cortar uma longa cadeia do polímero em duas cadeias mais curtas a cada ocorrência reduz o peso molecular do polímero, como já estabelecido em outro modelo deste conjunto: quanto mais frequente essa clivagem aleatória da cadeia ocorrer ao longo das cadeias do polímero, mais curta cada cadeia se torna em média e, consequentemente, menor seu peso molecular. Quanto mais frequente for essa quebra aleatória da cadeia, mais rápido o peso molecular diminui.

Portanto, este modelo, com seu foco na quebra aleatória da cadeia e na consequente redução do peso molecular, degrada, por meio dessa mesma redução, todas as propriedades fundamentais deste polímero descritas pelos outros modelos deste conjunto dedicados à sua estrutura e base físico-química. Cada uma dessas propriedades depende, em maior ou menor grau, de as cadeias do polímero manterem comprimento suficiente para se emaranharem e se entrelaçarem, e essa mesma redução do peso molecular, ao encurtar essas cadeias, enfraquece a própria capacidade de emaranhamento e entrelaçamento da qual todas essas propriedades dependem. O fato de essa redução no peso molecular ser mais severa significa que essa degradação se estende, consequentemente, a um número maior dessas propriedades básicas, e com maior magnitude em cada uma delas.

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