A4 Dégradation : Photo-oxydante, Thermique et Hydrolytique

Topique

Ce polymère, exposé aux rayons UV, à une énergie thermique suffisante pour provoquer sa pyrolyse, ou à de l'eau capable d'hydrolyser ses liaisons, subit une fragmentation aléatoire de ses chaînes selon trois mécanismes : les rayons UV rompent les liaisons de la chaîne principale en générant des radicaux libres qui se propagent le long de celle-ci ; l'énergie thermique rompt directement ces mêmes liaisons par pyrolyse lorsque la température est suffisante ; et l'eau rompt les liaisons susceptibles d'hydrolyse, quelle que soit leur position dans la chaîne. Aucun de ces mécanismes ne privilégie une position particulière le long de la chaîne. Plus l'intensité de l'un de ces mécanismes est élevée, plus la fragmentation aléatoire des chaînes sera fréquente dans toute la structure du polymère.

Le fait que cette fragmentation aléatoire divise une longue chaîne de ce polymère en deux chaînes plus courtes à chaque fois réduit la masse moléculaire du polymère, comme l'établit déjà un autre modèle : plus cette fragmentation aléatoire est fréquente le long des chaînes du polymère, plus chaque chaîne est courte en moyenne, et par conséquent, plus sa masse moléculaire est faible. Plus la rupture aléatoire des chaînes est fréquente, plus la masse moléculaire diminue rapidement.

Par conséquent, ce modèle, centré sur la rupture aléatoire des chaînes et la réduction de masse moléculaire qui en résulte, dégrade, du fait de cette même réduction, toutes les propriétés fondamentales de ce polymère décrites par les autres modèles de cet ensemble, consacrés à sa structure et à ses propriétés physico-chimiques. Chacune de ces propriétés dépend, à des degrés divers, de la longueur suffisante des chaînes polymères pour s'enchevêtrer et s'entrelacer. Or, cette même réduction de masse moléculaire, en raccourcissant ces chaînes, affaiblit précisément cette capacité d'enchevêtrement et d'entrelacement dont dépendent toutes ces propriétés. Le fait que cette réduction de masse moléculaire soit plus importante signifie que cette dégradation s'étend, par conséquent, à un plus grand nombre de ces propriétés fondamentales, et ce, de manière plus marquée pour chacune d'elles.

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